EQUAÇÃO GERAL DE GRACELI.[quantização de Graceli].
G ψ = E ψ = E [G+].... .. =
G ψ = E ψ = E [G+ψ ω /c] = [/ ] / / = ħω [Ϡ ] [ξ ] [,ς] [ q G*]ψ μ / h/c ψ(x, t) [x t ]..
[ q G*] ==G ψ = E ψ = E [G+].... ..
SISTEMA GRACELI DE:
TENSOR G+ GRACELI = SDCTIE GRACELI, DENSIDADE DE CARGA E DISTRIBUIÇÃO ELETRÔNICA, NÍVEIS DE ENERGIA, NÚMERO E ESTADO QUÂNTICO. + POTENCIAL DE SALTO QUÂNTICO RELATIVO AOS ELEMENTOS QUÍMICO COM O SEU RESPECTIVO E ESPECÍFICO NÍVEL DE ENERGIA., POTENCIAL DE ENERGIA, POTENCIAL QUÍMICO, SISTEMA GRACELI DO INFINITO DIMENSIONAL.
ONDE A CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA TAMBÉM PASSA A SER DIMENSÕES FÍSICO-QUÍMICA DE GRACELI.
[ q G*] = energia quântica Graceli.
VEm mecânica estatística clássica, o teorema H, introduzido por Ludwig Boltzmann em 1872, descreve a tendência para diminuir a quantidade H em um gás quase-ideal de moléculas[1]. Como essa quantidade H deveria representar a entropia da termodinâmica, o teorema H foi uma demonstração inicial do poder da mecânica estatística, já que afirmava derivar a segunda lei da termodinâmica - uma declaração sobre processos fundamentalmente irreversíveis - da mecânica microscópica reversível. O teorema H é uma conseqüência natural da equação cinética derivada por Boltzmann que passou a ser conhecida como equação de Boltzmann.[2][3][4]
Definição e significado do H de Boltzmann
O valor H é determinado a partir da função f(E, t) dE, que é a função de distribuição de energia das moléculas no tempo t. O valor f(E, t) dE dE é o número de moléculas que possuem energia cinética entre E e E + dE. O próprio H é definido como
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
Para um gás ideal isolado (com energia total fixa e número total fixo de partículas), a função H é mínima quando as partículas possuem uma distribuição de Maxwell-Boltzmann; se as moléculas do gás ideal forem distribuídas de alguma outra maneira (por exemplo, todas com a mesma energia cinética), então o valor de H será maior. O teorema H de Boltzmann demonstra que quando as colisões entre moléculas são permitidas, essas distribuições são instáveis e tendem a procurar irreversivelmente o valor mínimo de H (para a distribuição de Maxwell-Boltzmann).[5]
A base formal da teoria de campo médio é a desigualdade Bogoliubov. Essa desigualdade estabelece que a energia livre de uma sistema com hamiltoniano
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
tem o seguinte limite superior:
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é a entropia e onde a média é tomada do equilíbrio do conjunto da referência do sistema com hamiltoniano . No caso especial em que o hamiltoniano de referência é o de um sistema sem interação, então
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é uma expressão dos graus de liberdade dos componentes individuais no sistema estatístico (átomos, spin e assim por diante). Pode-se considerar então afinar o limite superior ao minimizar o lado direito da desigualdade. O sistema mínimo de referência é a "melhor" aproximação ao sistema verdadeiro, usando graus de liberdade não correlatos e é chamado de "aproximação de campo médio".
Para o caso mais comum em que o hamiltoniano visado tem apenas interações entre pares, por exemplo,
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é o conjunto de pares que interagem, o procedimento de minimização pode ser feito formalmente. Defina como a soma geral de obersvável sobre os graus de liberdade dos graus de liberdade do componente único (soma para variáveis discretas, integrais para as contínuas). A energia livre aproximada é dada por
/ G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é a probabilidade de achar o sistema de referência no estado especificado pelas variáveis . A probabilidade é dada pelo fator Boltzmann
/ G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é a função de partição. Então,
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
Para minimizar, pode-se tomar a derivativa com relação às probabilidades de um grau de liberdade usando multiplicadores de Lagrange para garantir a normalização. O resultado final é o conjunto de equações autoconsistentes
onde o campo médio é dado por
Aplicações
A teoria de campo médio pode ser aplicada a vários sistemas físicos, por exemplo para o estudo de fenômenos como a transição de fase. [8]
Modelo de Ising
Considere o modelo de Ising em látice cúbico de dimensão . O hamiltoniano é dado por
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde indica a soma do par dos vizinhos mais próximos , e e são spins vizinhos.
Transforme-se o spin variável ao introduzir a flutuação a partir de seu valor médio . Pode-se reescrever o hamiltoniano:
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde se define ; isso é a "flutuação" do spin. Ao expandir o lado direito, obtém-se um termo que é inteiramente dependente dos valores médios dos spins e independente das configurações dos spins. Trata-se do termo trivial, que não afeta as propriedades estatísticas do sistema. O próximo termo envolve o produto do valor médio do spin e o valor de flutuação. Por fim, o último termo diz respeito ao produto de dois valores de flutuação.
A aproximação de campo médio consiste em deixar de lado esse termo de flutuação de segunda ordem. Essas flutuações são reforçadas em baixas dimensões, tornando o TCM uma aproximação melhor para dimensões altas.
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
De novo, a adição pode ser expandida. Ademais, espera-se que o valor médio de cada spin seja dependente localmente, na medida em que a cadeia Ising é invariante translacionalmente. Isso faz com que
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
A adição sobre spins vizinhos pode ser reescrita como / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde signifa o vizinho mais próximo de e o fator evita a dupla contagem, já que cada ponto participa de dois spins. A simplificação leva à expressão final
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é o número de coordenação. Nesse ponto, o hamiltoniano de Ising foi dividido em uma soma de hamiltonianos de um só corpo com um "campo médio efetivo" que é a soma do campo externo e do campo médio induzido pelos spins vizinhos. Vale notar que esse campo médio depende diretamente do número de vizinhos mais próximos e, por isso, na dimensão do sistema (por exemplo, no caso de uma dimensão de látice hipercúbica , ).
Ao substituir o hamiltoniano em uma função de partição e solucionando o problema de 1D efetivo, obtém-se
- / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
onde é o número de locais de látice. Trata-se de uma expressão fechada e exata para a função de partição do sistema. Obtém-se a energia livre do sistema e calcula-se os exponentes críticos. Em especial, pode-se obter a magnetização como uma função de .
Tem-se então duas equações entre e , permitindo determinar como uma função da temperatura. Isso leva à observação seguinte:
- para temperaturas maiores do que certo valor , a única solução é . O sistema é paramagnético.
- para , há duas soluções diferentes de zero: . O sistema é ferromagnético.
é dado pela relação seguinte: . / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
Isso mostra que a TCM pode corresponder à transição de fase ferromagnética.
A teoria ergódica (do grego έργον (ergon), "trabalho" e όδος (hodos), "caminho") é um ramo da matemática que estuda sistemas dinâmicos com uma medida invariante e problemas relacionados. Seu desenvolvimento inicial foi motivado por problemas da física estatística.
Uma preocupação central da teoria ergódica é o comportamento de um sistema dinâmico quando se permite que ele funcione por um longo tempo. O primeiro resultado nesta direção é o teorema da recorrência de Poincaré, que afirma que quase todos os pontos em qualquer subconjunto do espaço físico eventualmente revisitam o conjunto. Informações mais precisas são oferecidas por vários teoremas ergódicos que afirmam que, sob certas condições, a média do tempo de uma função ao longo das trajetórias existe quase em todo lugar e está relacionada com a média do espaço. Dois dos mais importantes teoremas são os propostos pelo matemático norte-americano George David Birkhoff e pelo matemático húngaro-americano John von Neumann, que afirmam a existência de uma média de tempo ao longo de cada trajetória.[1][2][3][4] Para uma classe especial de sistemas ergódicos, esta média de tempo é a mesma para quase todos os pontos iniciais. Estatisticamente falando, o sistema que evolui por um longo tempo "esquece" seu estado inicial. Propriedades mais fortes, tais como a mistura e a equidistribuição, também têm sido extensivamente estudadas.
O problema da classificação métrica dos sistemas é outra parte importante da teoria ergódica abstrata. Um papel de destaque na teoria ergódica e suas aplicações aos processos estocásticos é desempenhado pelas várias noções de entropia para sistemas dinâmicos.
Os conceitos de ergodicidade e de hipótese ergódica são centrais para as aplicações da teoria ergódica. A ideia subjacente é que, para certos sistemas, a média de tempo de suas propriedades é igual à média sobre o espaço inteiro. Aplicações da teoria ergódica a outras partes da matemática geralmente envolvem o estabelecimento de propriedades de ergodicidade para sistemas de tipo especial. Em geometria, métodos da teoria ergódica têm sido usados para estudar o fluxo geodésico em variedades de Riemann, começando com os resultados do matemático austríaco Eberhard Hopf para superfícies de Riemann de curvatura negativa.[5] Cadeias de Markov formam um contexto comum para aplicações em teoria das probabilidades. A teoria ergódica tem conexões frutíferas com a análise harmônica, a teoria de Lie (teoria de representação, reticulados em grupos algébricos) e a teoria dos números (teoria das aproximações diofantinas, funções L).
Transformações ergódicas
A teoria ergódica está frequentemente preocupada com transformações ergódicas. A intuição por trás de tais transformações, que agem em um dado conjunto, é que elas fazem um trabalho meticuloso "mexendo" nos elementos daquele conjunto. Por exemplo, se o conjunto for uma quantidade de aveia em uma tigela e se uma colher cheia de xarope for colocada na tigela, então, iterações do inverso de uma transformação ergódica da aveia não permitirão que o xarope permaneça em uma subregião local da aveia, mas distribuirão o xarope uniformente pela aveia. Simultaneamente, estas iterações não comprimirão, nem dilatarão qualquer porção da aveia: elas preservam a medida que é a densidade. Segue a definição formal.
Considere uma transformação que preserva a medida em um espaço de medidas com . Então, é ergódica se, para todo em com , ou .[6]
Exemplos
- Uma rotação irracional do círculo , , em que é irracional, é ergódica. Esta transformação tem as propriedades ainda mais fortes da ergodicidade única, da minimalidade e da equidistribuição. Por contraste, se for racional (nos termos mais baixos), então, é periódica, com período , e assim não pode ser ergódica: para qualquer intervalo de comprimento , , sua órbita sob (isto é, a união de , que contém a imagem de sob qualquer número de aplicações de ) é um conjunto -invariante com operação módulo 0 que é a união de intervalos de comprimento , consequentemente tem medida estritamente entre 0 e 1.
- Considere um grupo abeliano compacto, a medida de Haar normalizada e um automorfismo de grupo de . Considere um grupo dual de Pontryagin, que consiste em caráteres contínuos de , e o automorfismo adjunto correspondente de . O automorfismo é ergódico se e apenas se a igualdade for possível apenas quando ou for o caráter trivial de . Em particular, se for o toro de dimensões e o automorfismo for representado por uma matriz unimodular , então, é ergódica se e apenas se nenhum autovalor de for uma raiz da unidade.[7]
- O esquema de Bernoulli é ergódico. De forma mais generalizada, a ergodicidade da transformação do esquema associada com uma sequência de variáveis aleatórias independentes e identicamente distribuídas e alguns processos estacionários mais gerais segue da lei zero-um de Kolmogorov.
- A ergodicidade de um sistema dinâmico contínuo significa que suas trajetórias "se espalham ao redor" do espaço fásico. Um sistema com um espaço fásico compacto que tem uma primeira integral não constante não pode ser ergódico. Isto se aplica, em particular, a sistemas hamiltonianos com uma primeira integral funcionalmente independente da função de Hamilton e um conjunto de nível compacto / G ψ = E ψ = E [G+].... ..
- de energia constante. O teorema de Liouville implica a existência de uma medida invariante finita em , mas a dinâmica do sistema é constrangida aos conjuntos de nível de em , consequentemente, o sistema possui conjuntos invariantes de medidas positivas, mas menores que a inteira. Uma propriedade de sistemas dinâmicos contínuos que é oposta à ergodicidade é a integrabilidade completa.[8]
Teoremas ergódicos
Considere que é uma transformação que preserva a medida em um espaço de medidas e suponha que é uma função -integrável, isto é, . Então, definem-se as seguintes médias:
- Média do tempo: Esta é definida como a média (se existir) sobre iterações de começando de algum ponto inicial :
- Média do espaço: Se for finita e diferente de zero, pode ser considerada a média do espaço ou a média da fase de :
Em geral, a média do tempo e a média do espaço podem ser diferentes. Mas, se a transformação for ergódica e a medida for invariante, então, a média do tempo é igual à média do espaço quase em todo lugar. Este é o celebrado teorema ergódico, na forma abstrata supostamente proposta por Birkhoff. Na verdade, o artigo de Birkhoff considerava não o caso geral abstrato, mas apenas o caso dos sistemas dinâmicos que surgem de equações diferenciais em uma variedade suave. O teorema da equidistribuição é um caso especial do teorema ergódico, que lida especificamente com a distribuição de probabilidades no intervalo unitário.[9]
Mais precisamente, o teorema ergódico forte ou pontual afirma que o limite na definição da média do tempo de existe para quase todo e que a função limite (quase em todo lugar definida) é integrável:
Além disto, é -invariante, o que equivale a dizer que:
se aplica em quase todo lugar e que, se for finito, então, a normalização é a mesma:
Em particular, se for ergódica, então, deve ser uma constante (em quase todo lugar), de modo que se tem:
em quase todo lugar. Ao juntar a primeira com a última afirmação e assumir que é finita e diferente de zero, tem-se que:
para quase todo , isto é, para todo exceto para um conjunto de medida zero.[10]
Para uma transformação ergódica, a média do tempo é igual à média do espaço quase certamente.
Como um exemplo, assume-se que o espaço de medidas modela as partículas de um gás como acima e considera-se que denota a velocidade da partícula na posição . Então, os teoremas ergódicos pontuais dizem que a velocidade média de todas as partículas em um dado momento é igual à velocidade média de uma partícula sobre o tempo.
Uma generalização do teorema de Birkhoff é o teorema ergódico subaditivo de Kingman.
Formulação probabilística
De acordo com o teorema de Birkhoff–Khinchin, considere mensurável, e um mapa que preserva a medida. Então, com probabilidade 1:
em que é a esperança condicional dada a -álgebra dos conjuntos invariantes de . O corolário (o teorema ergódico pontual) afirma que, em particular, se também for ergódico, então, é a -álgebra trivial e, assim, com probabilidade 1:
Teorema ergódico médio
O teorema ergódico médio de von Neumann se aplica a espaços de Hilbert.[11]
Considere um operador unitário em um espaço de Hilbert , de forma mais generalizada, um operador linear isométrico (um operador linear não necessariamente sobrejetivo que satisfaz para todo em ou equivalentemente , mas não necessariamente . Considere a projeção ortogonal sobre .
Então, para todo em , temos:
em que o limite diz respeito à norma em . Em outras palavras, a sequência de médias
converge a na topologia do operador forte. De fato, não é difícil ver que, neste caso, qualquer admite uma decomposição ortogonal em partes a partir de e respectivamente. A parte anterior é invariante em todas as somas parciais conforme cresce, enquanto que, para a parte posterior, a partir da soma telescópica, teríamos que:
Este teorema se especializa no caso em que o espaço de Hilbert consiste em funções em um espaço de medida e é um operador de forma
em que é um endomorfismo de que preserva a medida, pensado em aplicações como se representasse um momento de um sistema dinâmico discreto.[12] O teorema ergódico então afirma que o comportamento médio de uma função sobre escalas de tempo suficientemente grandes é aproximado pelo componente ortogonal de que é invariante em tempo.
Em outra forma do teorema ergódico médio, considere um grupo monoparamétrico fortemente contínuo de operadores unitários em . Então, o operador
converge na topologia do operador forte conforme . Na verdade, este resultado também se estende ao semigrupo monoparamétrico fortemente contínuo de operadores contrativos em um espaço reflexivo.
Alguma intuição para o teorema ergódico médio pode ser desenvolvida ao considerar o caso em que números complexos de comprimento unitário são considerados transformações unitárias no plano complexo (por multiplicação à esquerda). Se escolhermos um único número complexo de comprimento unitário (que pensamos como ), também é intuitivo que suas potências preencherão o círculo. Já que o círculo é simétrico em torno de 0, faz sentido afirmar que as médias das potências de convergirão a 0. Além disso, 0 é o único ponto fixo de e, então, a projeção sobre o espaço dos pontos fixos deve ser o operador 0 (que concorda com o limite que acaba de ser descrito).
Convergência de médias ergódicas nas normas Lp
Considere um espaço de probabilidade com uma transformação que preserva a medida como acima e considere . A esperança condicional no que diz respeito à sub--álgebra dos conjuntos -invariantes é um projetor linear de norma 1 do espaço de Banach sobre seu subespaço fechado . Este subespaço pode ser caracterizado como o espaço de todas as funções -invariantes em . As médias ergódicas, como os operadores lineares em , também têm norma de operador unitário e, como uma simples consequência do teorema de Birkhoff–Khinchin, convergem ao projetor na topologia do operador forte de se e na topologia do operador fraco se . Se , então, o teorema da convergência dominada ergódica de Wiener–Yoshida–Kakutani afirma que as médias ergódicas de são dominadas em . Entretanto, se , as médias ergódicas podem não ser equidominadas em . Finalmente, caso se assuma que está na classe de Zygmund, isto é, é integrável, então, as médias ergódicas são igualmente dominadas em .[13]
Tempo de visita
Considere um espaço de medida, tal que é finito e diferente de zero. O tempo gasto em um conjunto mensurável é chamado de tempo de visita. Uma consequência imediata do teorema ergódico é que, em um sistema ergódico, a medida relativa de é igual ao tempo de visita médio:
para todo exceto para um conjunto de medida zero, em que é a função indicadora de .
Os tempos de ocorrência de um conjunto mensurável são definidos como o conjunto , de tempos , tal que está em , em ordem crescente. As diferenças entre tempos de ocorrência consecutivos são chamadas de tempos de recorrência de . Outra consequência do teorema ergódico é que o tempo de recorrência médio de é inversamente proporcional à medida de , assumindo que o ponto inicial está em , de modo que :
isto é, quanto menor for , mais tempo leva para retornar.[14]
Fluxos ergódicos em variedades
A ergodicidade do fluxo geodésico em superfícies de Riemann compactas de curvatura negativa variável e em variedades compactas de curvatura negativa constante de qualquer dimensão foi provada por Hopf em 1939, embora casos especiais tenham sido estudados anteriormente, como no bilhar de Hadamard em 1898 e no bilhar de Artin em 1924. A relação entre fluxos geodésicos em superfícies de Riemann e subgrupos monoparamétricos em SL(2,R) foi descrita em 1952 pelo matemático russo Sergei Fomin e pelo matemático ucraniano Israel Gelfand.[15] O artigo sobre fluxos de Anosov oferece um exemplo de fluxos ergódicos em SL(2,R) e em superfícies de Riemann de curvatura negativa. Muito do desenvolvimento ali descrito se aplica a variedades hiperbólicas, já que podem ser vistas como quocientes do espaço hiperbólico pela ação de um reticulado no grupo de Lie semisimples SO(n,1). A ergodicidade do fluxo geodésico em espaços simétricos de Riemann foi demonstrada pelo matemático austríaco-americano Friederich Ignaz Mautner em 1957.[16] Em 1967, os matemáticos russos Dmitri Anosov e Yakov Sinai provaram a ergodicidade do fluxo geodésico em variedades compactas de curvatura seccional negativa variável. Um critério simples para a ergodicidade de um fluxo homogêneo em um espaço homogêneo de um grupo de Lie semisimples foi dado pelo matemático norte-americano Calvin C. Moore em 1966.[17] Muitos dos teoremas e resultados a partir desta área de estudo são típicos da teoria da rigidez.
Na década de 1930, o matemático norte-americano Gustav Arnold Hedland provou que o fluxo horocíclico em uma superfície hiperbólica compacta é mínimo e ergódico. A ergodicidade única do fluxo foi estabelecida pelo matemático israelense Hillel Fürstenberg em 1972. Os teoremas da matemática russa Marina Ratner oferecem uma generalização importante da ergodicidade para fluxos onipotentes nos espaços homogêneos da forma , em que é um grupo de Lie e é um reticulado em .

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